元素分析方法中实验数据的不确定度

　　选仪器 ---目前常用的元素分析方法主要有两大类：

　　一，主要包括XRF(半定量，有标样分析)、EDS、SIMS、XPS(半定量，表面分析)、UPS。

　　二，主要包括：AES，原子发射光谱，与色谱联用可进行形态分析;AFS，原子荧光光谱，主要用于11种易气化元素，检出限ppb;AAS，原子吸收光谱，分为火焰原子吸收FAAS和石墨炉原子吸收GFAAS两类，检出限分别为ppm-ppb，ppb-ppt。

　　其他方法，包括ICP-MS检出限ppb-ppt，主要用于阴离子检测的离子色谱，有机元素分析，测汞仪，卤素分析仪以及碳硫分析仪。

　　原子吸收光谱仪仪器组成包括光源、原子化系统、单色器、检测器、放大器以及读数器。ICP-OES可代替FAAS，可进行ppm-ppb级别的定量分析，缺点是样品要经过消解，会有损失。ICP-MS可替代GFAAS，可测元素74种，与LC联用可做形态分析，可进行ppb-ppt级别的定量分析，样品同样需要消解，可测纳米颗粒并进行单细胞分析。ICP-MS应用领域包括核工业、地质学、医药及生理分析、化工石化、环境、半导体等。

　　样品预处理方法主要有5种，湿法消解、熔融、干法灰化、高压消解、微波消解。湿法消解时酸要根据不同的元素选择硝酸、盐酸、氢氟酸或是混酸，注意元素之间的反应，以及背景影响。

　　除了要选择恰当的前处理方法外，还要选择合理的仪器条件和分析方法。包括雾化气流量，合适的泵速;要根据灵敏度、线性范围以及可能的干扰选择多条谱线;定量参数，包括积分时间，重复次数等;进样系统也要根据样品的不同进行选择和优化。

　　仪器测量方法包括：

　　标准曲线法，常用于基体比较简单的溶液分析;

　　外标法，空白加标准溶液，科研样品不适用，因为科研样品一般没有标样;

　　内标法;

　　标准加入法，复杂基体样品和高纯材料等杂质元素分析;氢化物发生法，易挥发元素;

　　基体匹配法，了解样品的主要成分和浓度;

　　加标回收的方法，核查标准物质。

　　测定不确定度

　　测量误差是指测量值与真值之差，容易造成逻辑混乱和实际操作中定量的困难。1993年ISO组织与其他7个国际组织发布了GUM，统一了不确定度的概念及其数学处理方法。不确定度是衡量一个实验室数据质量高低的定量指标。测量不确定度，表征合理赋予被测量之值的分散性，是与测量结果相联系的参数。测量不确定度分为4类：可以用统计方法进行评定的，不能用统计方法进行的不确定度分量，合成不确定度，扩展不确定度。

　　无机元素定量分析中不确定度的来源主要有7个：测量结果重复性、方法回收率、样品空白、标准曲线、校准溶液浓度、体积、质量。

　　实验数据的不确定度就是由于测量误差的存在，对被测量值的不能肯定的程度。不确定度越小，所述结果与被测量的真值愈接近，质量越高，水平越高，其使用价值越高;不确定度越大，测量结果的质量越低，水平越低，其使用价值也越低。因此，在报告测量结果时，必须给出相应的不确定度，一方面便于使用它的人评定其可靠性，另一方面也增强了测量结果之间的可比性。